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催化劑--工業應用試驗

更新時間:2024-11-29點擊次數:1066

     催化劑開發過程的最后一步是將催化劑成功地用在工業生產裝置上。如果中試放大制備及中型評價試驗工作足夠細致及深入,則許多催化劑的使用經驗證明,經這一步驟充分考察,也可將試制催化劑直接應用于大型工業生產裝置上,也即將中試放大制備與工業試生產合二為一。將試生產催化劑在工業裝置上考核成功后,進行大批量定型生產。

     對于一種新的催化工藝或催化劑,或一些生產規模較大的石油化工催化工藝,一種穩妥的辦法還是在大規模工業使用前,有較小規模的工業應用,通過催化劑裝填、升溫、還原、開停車、事故處理等操作,暴露出一些問題再進行調整后,逐步成為一種性能可靠的新品種或新牌號。下面為GS-05乙苯脫氫制苯乙烯催化劑的工業應用示例。

1.乙苯脫氫制苯乙烯反應機理

      苯乙烯是生產聚苯乙烯塑料和合成橡膠的重要原料,也是重要的石油化工產品。乙苯脫氫是生產苯乙烯的工業方法之一。

乙苯在催化劑作用下,高溫脫氫生成苯乙烯:

主要副反應有裂解反應及加氫裂解反應。

       催化劑是以Fe、K為主要活性組分,以少量金屬氧化物(如MgCr、W、Ce、Ca等)作為結構穩定劑。大量研究表明,乙苯脫氫是在催化劑的表面原子簇上進行,用紅外光譜分析考察,其反應步驟如圖2-23所示。采用α-碳上的為D同位素的乙苯,用紅外光譜觀察到Fe-0-D鍵,證實了圖2-23所示反應步驟中存在吸附態(II);同時采用β-D同位素的乙苯,在高溫下也能觀察到Fe-D譜,證實了反應步驟中同時存在吸附態(皿)。

圖2-23 乙苯脫氫的反應步驟

2.催化劑

      乙苯脫氫反應是吸熱反應,在常溫常壓下其反應速率很低,只有在高溫下才具有一定反應速率,且裂解反應會比脫氫反應更占優勢。因此,要在高溫下得到的產物主要是脫氫產物,選擇催化劑是關鍵。其具體要求是:①有良好的活性及選擇性,即能在較低溫度下,有選擇性地加快脫氫的反應速率:②熱穩定性高,能經受較高反應溫度;③化學穩定性好,要求反應過程中不被氫還原,在大量水蒸氣存在下操作穩定而不崩解,保持足夠的機械強度;④有良好的抗結焦性及再生性能。

      國內乙苯脫氫催化劑研制始于20世紀60年代,先后有多家科研機構及高等院校研制出多種牌號的催化劑,并進行了工業應用試驗。上海石油化工研究院于1988年研制成功的GS -05型乙苯脫氫制苯乙烯催化劑在國內的中小型苯乙烯裝置上廣泛試用,效果良好,1994年后用于引進裝置上并替代了進口催化劑,多年工業應用結果表明,其催化活性及選擇性已超過以前所使用的進口催化劑。表2-22示出了GS-05催化劑的物性數據。表2-23示出了GS-05催化劑的活性評價數據,并與進口催化劑進行比較。可以看出,其活性及選擇性均優于進口催化劑。

2-22 GS-05催化劑的物性指標

項目

GS-05 催化劑

進口催化劑

外觀

紅褐色圓柱體

紅褐色圓柱體

顆粒直徑/mm

3

3

比表面積/(㎡/g)

3±1

3±1

堆密度/(kg/L)

1.20±0.05

1.20±0.05

強度/(kg/mm)

>2.2

>1.4

顆粒完整率/%



冷水浸泡后

100

100

煮沸后

100

100

 

2-23620℃下的GS-05催化劑活性評價數據

催化劑

轉化率/%

選擇性/%

單程收率/%

GS-05

進口催化劑1

進口催化劑2

75.43

70.82

75.31

95.65

94,41

93.10

72.14

66.86

70.11

①催化劑裝填量100mL,常壓,空速1.0h,水比(質量)=2.0。

3.工業應用試驗

      GS-05催化劑經實驗室進行1500h的穩定性試驗、催化劑浸水試驗及催化劑停水試驗等評價考核后,于1994年在北京燕山石化公司化工一廠60kt/a苯乙烯引進裝置上進行乙苯催化脫氫制苯乙烯的工業應用試驗。采用徑向絕熱二段反應技術,在低于常壓下操作。表2-24為進口催化劑的實際操作運行數據。表2-25為GS-05催化劑在工業應用試驗期間的操作數據。從表2-24及表2-25可以看出,GS-05催化劑的轉化率及選擇性優于進口催化劑,而CS-05催化劑的年平均苯乙烯單程收率為63.18%,進口催化劑的年平均苯乙烯單程收率為60.45%,前者比后者提高2個百分點,而且CS-05 催化劑價格遠低于進口催化劑。因此,用GS-05催化劑替代進口催化劑,不但可提高苯乙烯收率、增加苯乙烯產量,還可降低生產成本費用,并取得較好的社會效益。

 

2-24 進口催化劑的操作運行數據

時間

項目

1993-10

1993-11

1993-12

1994-01

1994-02

1994-03

1994-04

1994-05

第一反應器入口溫度/℃

617

632

630

630

630

625

621

637

第二反應器人口溫度/℃

622

634

630

635

633

631

625

641

乙苯進料量/kg?h-1

17.93

21.03

20.18

20.57

18.81

20.51

17.49

19.70

主蒸汽量kg?h-1

14.0

12.41

12.87

11.70

12.26

12.44

11.64

10.42

轉化率/%

61.65

63.60

59.56

63.35

62.09

61.43

64.05

67.07

選擇性/%

96.35

96.67

97.98

96.08

96.43

96.44

95.35

94.47

單程收率/%

59.40

61.48

58.36

60.37

59.87

59.22

61.07

63.36

 

2-25GS-05 催化劑的工業應用試驗操作數據


時間

項目

1994-10

1994-12

1995-01

1995-03

1995-05

1995-07

1995-08

1995-09

第一反應器入口溫度/℃

615

619

626

629

624

626

627

625

第二反應器入口溫度/℃

618

625

628

629

620

620

618

618

乙苯進料量/m3?h-1

19.50

18.58

20.16

20.03

19.99

19.99

19.50

20.04

主蒸汽量kg?h-1

13.50

12.11

9.62

7.99

11.32

10.96

12.72

12.35

轉化率/%

63.94

66.62

64.46

66.72

64.76

63.94

67.37

68.23

選擇性/%

96.10

95.54

95.12

97.37

95.34

96.47

97.16

97.50

單程收率/%

61.44

63.65

61.32

64.97

61.78

61.68

65.82

66.59

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

產品介紹

產品詳情:

      SSC-CTR900 催化高溫反應儀適用于常規高溫高壓催化反應、光熱協同化、催化劑的評價及篩選、可做光催化的反應動力學、反應歷程等方面的研究。主要應用到高溫高壓光熱催化反應,光熱協同催化,具體可用于半導體材料的合成燒結、催化劑材料的制備、催化劑材料的活性評價、光解水制氫、光解水制氧、二氧化碳還原、氣相光催化、甲醛乙醛氣體的光催化降解、苯系物的降解分析、VOCs、NOx、SOx、固氮等領域。實現氣固液多相體系催化反應,氣固高溫高壓的催化反應,滿足大多數催化劑的評價需求。

產品優勢:

SSC-CTR900催化高溫反應儀的優勢特點

1)高溫高壓催化反應儀可實現催化高溫<900℃C高壓<10MPa反應實驗

2)紫外、可見、紅外等光源照射到催化劑材料的表面,實現光熱協同和光誘導催化;

3)光熱催化反應器采用高透光石英玻璃管,也可以采用高壓反應管,兼容≤30mm 反應管;

4)可以實現氣氛保護、抽取真空、PECVD、多種氣體流量控制等功能;

5)可以外接鼓泡配氣、背壓閥、氣液分離器、氣相色譜等,實現各種功能的擴展;

6) 采取模塊化設計,可以實現光源、高溫反應爐、高溫石英反應器、高真空、固定床反應、

光熱反應等匹配使用;

7) 高溫高壓催化反應儀,小的占地面積,可多功能靈活,即買即用。


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