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催化劑次要組分的選擇

更新時(shí)間:2024-11-22點(diǎn)擊次數(shù):1031


  當(dāng)催化劑的活性組分及載體選定以后,如催化劑的某些性能還不夠理想時(shí),則可加人少量次要組分進(jìn)行調(diào)制,以使催化劑的活性及選擇性達(dá)到最佳化。所謂次要組分是指催化劑中的助催化劑或各種添加劑(如促進(jìn)劑、副反應(yīng)抑制劑等)。次要組分的選擇可采用經(jīng)驗(yàn)方法及基于對(duì)反應(yīng)機(jī)理考察的方法。

1.經(jīng)驗(yàn)方法

       所謂經(jīng)驗(yàn)方法系應(yīng)用普通的科學(xué)知識(shí)去解決問(wèn)題的癥結(jié)所在,用這種方法選擇次要組分的做法簡(jiǎn)單方便,而且常能取得效果。在選擇助催化劑時(shí)應(yīng)考慮以下數(shù)據(jù):①助催化劑的熔點(diǎn)溫度應(yīng)高于催化劑反應(yīng)的正常溫度;②助催化劑金屬離子的電負(fù)性有利于向活性組分提供電子,可使表面電子逸出功降低;③助催化劑金屬離子的化合價(jià)和離子半徑大小,有利于活性組分形成固熔體,使還原后的主催化劑的分散度增加,防止晶粒長(zhǎng)大;④離子的遷移性升華熱、表面張力等,這些因素會(huì)影響助催化劑的分布狀態(tài)和表面偏析現(xiàn)象,從而影響催化劑的活性及選擇性;⑤酸堿性質(zhì),對(duì)于氧化物催化劑,堿可使高價(jià)態(tài)氧化物穩(wěn)定,而酸可使低價(jià)態(tài)氧化物穩(wěn)定,針對(duì)助催化劑的性質(zhì),選擇助催化劑舉例如下:

       對(duì)于乙烯氧化制環(huán)氧乙烷反應(yīng),Ag是催化劑。純 Ag雖具有將乙烯氧化為環(huán)氧乙烷的催化活性,但金屬Ag還需進(jìn)行調(diào)變才能成為有實(shí)用性的工業(yè)用催化劑。特別要調(diào)變Ag的電子性質(zhì),使與0,作用時(shí),給出電子的能力不宜過(guò)強(qiáng),以避免形成原子態(tài)的吸附氧,而通過(guò)加人助催化劑可對(duì)Ag的催化性能起到調(diào)變作用。所用助劑可以是堿土金屬或堿金屬常用的堿金屬為Cs,堿土金屬為Ba。加入助催化劑后不但可提高銀催化劑的選擇性,而且催化劑不易發(fā)生熔結(jié)及活性下降。

       合成氨催化劑的主催化劑目前只有鐵和釕,近百年來(lái)對(duì)于熔鐵催化劑的研究及創(chuàng)新主要都集中在助催化劑的選擇上,原因在于主要組分已明確,但在使用方面(如失活較快)還不理想,因此通過(guò)調(diào)變助催化劑來(lái)改進(jìn)其穩(wěn)定性。在熔鐵催化劑中加入A10,助催化劑時(shí)AL,0,可起到三個(gè)重要作用:①A10,能均勻地分布在催化劑中,并與Fe,0生成FeAI,O簇,插到a-Fe的結(jié)晶中,引起后者的無(wú)序分布,提高比活性;②能增大催化劑比表面積,提高對(duì)雜質(zhì)的抗毒性能:③AL,0,是高溫難熔氧化物,自身不被還原,在催化劑使用溫度下也不會(huì)熔結(jié),因而起著分隔物或骨架的作用。

       又如,為了提高反應(yīng)的選擇性,可在催化物種上添加一種不與反應(yīng)物或產(chǎn)物反應(yīng)的化學(xué)吸附物種使催化劑的表面得到修飾,從而抑止不需要的副反應(yīng)。在烯烴氧化脫氫芳構(gòu)化的反應(yīng)中,CO,為不需要的副產(chǎn)物,而生成CO,的反應(yīng)要較其他反應(yīng)需要更多的 0,,因此,如在催化劑中加入抗氧添加劑則可減少 CO,的生成,提高主反應(yīng)的選擇性。

2.基于對(duì)反應(yīng)機(jī)理考察的方法

       近年來(lái),由于超真空技術(shù)以及與之相關(guān)的各種技術(shù)手段(如電子能譜、俄歇能譜、紅外光譜、低能電子衍射、高能電子衍射、順磁及核磁共振、場(chǎng)發(fā)射等)的發(fā)展及其在催化研究中的應(yīng)用,特別是將各種現(xiàn)代物理方法與常規(guī)分析測(cè)試技術(shù)結(jié)合起來(lái),從分子的水平考慮表門(mén)結(jié)構(gòu)及分子吸附態(tài),使得對(duì)催化過(guò)程表面化學(xué)的理解又更進(jìn)了一步。通過(guò)表面反應(yīng)的機(jī)制研究可確定活性中心或理想的中間體形式,然后借添加劑的作用使反應(yīng)按要求的反應(yīng)歷程進(jìn)行。這種基于對(duì)反應(yīng)機(jī)理的深人研究,在搞清機(jī)理后對(duì)催化劑組成作出最后調(diào)整,更具科性,結(jié)果也會(huì)更有效。但這種做法是相當(dāng)費(fèi)時(shí)又費(fèi)錢(qián)的。其應(yīng)用有一定的范圍,也就是說(shuō)所研究的催化劑必須是十分重要而值得投人必要的人力物力,或者這種化劑一旦被改進(jìn)后會(huì)產(chǎn)生巨大的經(jīng)濟(jì)效益,而且即使需要進(jìn)行機(jī)制研究的反應(yīng),也應(yīng)與經(jīng)驗(yàn)方法相結(jié)合進(jìn)行。

產(chǎn)品展示

產(chǎn)品詳情:

       SSC-TCPR100控溫一體光催化反應(yīng)器,石英透光視窗,一體夾層控溫,玻璃節(jié)門(mén)管路可實(shí)現(xiàn)冷凝回流,揮發(fā)液體可回流反應(yīng)器,高硼硅玻璃反應(yīng)主體,一體成型。

       反應(yīng)器含有可控溫水套一體夾層,通氣管深入反應(yīng)器底部,玻璃節(jié)門(mén)可實(shí)現(xiàn)氣體的通斷,預(yù)留一個(gè)在線(xiàn)取樣進(jìn)樣口,配置紫外高透石英窗口,法蘭密封。反應(yīng)器有效容積100ml,可以滿(mǎn)裝100ml反應(yīng)液。可實(shí)現(xiàn)常壓下的可見(jiàn)光、紫外光的光催化、氣液、氣相催化、催化降解、制氫、制氧、CO2還原。 

       反應(yīng)器的法蘭采用一體夾具,松緊可調(diào),可以有效保護(hù)玻璃法蘭和石英視窗,實(shí)現(xiàn)既可以?shī)A緊反應(yīng)器,又可以保證法蘭的密封,提升了反應(yīng)器的氣密性。

  

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